上一期我們講了光催化中的量子產(chǎn)率相關(guān)參數(shù)指標(biāo)的描述,,這一期我們將講述的是光電催化研究中的光-電能量轉(zhuǎn)化效率參數(shù)指標(biāo)的描述,。
光電催化實驗中的量子效率
1.外量子效率(External Quantum Efficiency, EQE)亦稱光電轉(zhuǎn)化效率(Incident Photon-to-Current Efficiency, IPCE)[1]:特定波長入射光子產(chǎn)生的電子數(shù)與入射光子數(shù)的比例,本質(zhì)上是光子效率,。計算公式如下:
jph:光電流密度(mA·cm-2),,通過計時電流法(恒電位)測得;
h:普朗克常量(6.62×10-34 J·s);
c:光速(3.0×108 m·s-1);
e:單個電子所攜帶的電量(1.6×10-19 C);
Pmono:單色光的光功率密度(mW·cm-2);
λ:單色光波長,。
需注意的是,,在IPCE/EQE的計算中,默認(rèn)法拉第效率η為100%,,即產(chǎn)生的所有光生電子全部用于目標(biāo)產(chǎn)物的生成,。IPCE的測量過程中允許施加偏壓,而光電催化測量STH時不允許施加任何偏壓,。
光電催化實驗中的量子效率
2.內(nèi)量子效率(Internal Quantum Efficiency, IQE)亦稱吸收光電轉(zhuǎn)化效率(Absorbed Photon-to-Current Efficiency, APCE)[1]:特定波長的入射光子產(chǎn)生的電子數(shù)與所吸收光子數(shù)的比例,,本質(zhì)上是量子效率。計算公式如下:
A:反應(yīng)體系的吸光度,。
EQE/IPCE和IQE/APCE主要針對于光電催化研究,。與光子效率和量子效率類似,EQE/IPCE強調(diào)“入射光”的概念,,而IQE/APCE強調(diào)“吸收光”,,EQE/IPCE可直接計算。
光電催化實驗中的量子效率
3.外加偏壓光電流下轉(zhuǎn)化效率(Applied Bias Photon-to-current Efficiency, ABPE)[1]:在一定偏壓條件下,,輸入的太陽能轉(zhuǎn)化為氫能的比例[1],。區(qū)別于STH,ABPE是扣除電能貢獻(xiàn)的能量轉(zhuǎn)化效率,。
Vredox:反應(yīng)的熱力學(xué)電勢(V),,分解水反應(yīng)中,Vredox=1.23 V,;
Vapp:兩電極體系中,,相對于對電極的外加偏壓(V),應(yīng)小于1.23 V,;
ηF:生成H2的法拉第效率,;
Plight:AM 1.5G標(biāo)準(zhǔn)太陽光譜的光功率密度(100 mW·cm-2)。
以上內(nèi)容就是光電催化研究中,,常見的活性評價指標(biāo)的量子產(chǎn)率定義與計算方法,。 在光催化分解水研究中,我們最常用到的量子產(chǎn)率是AQY和STH,。 在光電催化分解水研究中,,最常用到的量子產(chǎn)率是IPCE和STH或ABPE??偠灾?,效率強調(diào)特定波長的入射光; 產(chǎn)率強調(diào)單色光; EQE/IPCE強調(diào)入射光,; IQE/APCE強調(diào)吸收光,。
[1]Chen Zhebo, Deutsch Todd G., Jaramillo Thomas F.* et. al., Accelerating materials development for photoelectrochemical hydrogen production: Standards for methods, definitions, and reporting protocols[J]. Journal of Materials Research, 2010, 25, 3.