在“科普光伏電解水裝置制氫效率的計(jì)算方法”和“電能傳遞效率,、質(zhì)子交換膜效率的計(jì)算方法”這兩篇文章中,,我們已經(jīng)了解了影響光伏電解水制氫效率3個(gè)因素:光伏電池效率ηm、光伏電池與電解槽之間的傳遞效率ηt和質(zhì)子交換膜效率ηe,,它們直接影響光伏電解槽制氫的可行性和效率,。
其中質(zhì)子交換膜效率ηe計(jì)算公式中有一個(gè)重要的參數(shù)——電解槽功率Pe,因其計(jì)算過(guò)程復(fù)雜,,前文并未展開(kāi)討論,,本期將著重探討。
電解槽的功率Pe的計(jì)算方法如下:
其中,,RI是電解槽等效內(nèi)阻,,是由電解槽內(nèi)部電阻和與之并聯(lián)的電解液電阻合并而成,單位為Ω,;
RL為漏阻,,反映了電解槽的漏電程度,是電解槽內(nèi)部陰極室與陽(yáng)極室間隔膜的電阻阻值,,通過(guò)測(cè)量得知,,單位為Ω;
E是水分解反應(yīng)需要的最小電壓,,理論值為1.23 V,,實(shí)際使用時(shí),需要實(shí)際情況測(cè)定得出,,單位為V,;
Vcon是濃度過(guò)電位,是指電解過(guò)程中由于電解液的濃度差引起的過(guò)電位,,單位為V,;
Vact是活化過(guò)電位,指在電化學(xué)反應(yīng)中需要克服的額外能量,,陽(yáng)極活化過(guò)電位主要由氫氧化物離子的生成速率決定,而陰極活化過(guò)電位主要由氧氣的還原速率決定,,單位為V,;
Vohm是歐姆過(guò)電位,是指電極表面的電勢(shì)隨著電流密度的增加而產(chǎn)生的變化值,,單位為V,;
Ie為電解槽的電流。
Ve是電解槽的電壓,,單位為V,。
電解槽的電流Ie計(jì)算方法如下:
ie為電流密度,,單位為A/m²;
Ae為電解槽電極的有效面積,,單位為m²,;
電解槽的等效內(nèi)阻RI計(jì)算方法如下:
Vcon是濃度過(guò)電位,電解過(guò)程中由于電解液的濃度差引起的過(guò)電位,,單位為V,;Vact是活化過(guò)電位,電化學(xué)反應(yīng)中需要克服的額外能量,,陽(yáng)極活化過(guò)電位主要由氫氧化物離子的生成速率決定,,而陰極活化過(guò)電位主要由氧氣的還原速率決定,單位為V,;Vohm是歐姆過(guò)電位,,是指電極表面的電勢(shì)隨著電流密度的增加而產(chǎn)生的變化值,單位為V,;Ie為電解槽的電流,。
電解槽的電壓Ve計(jì)算方法如下:
水分解反應(yīng)需要的最小電壓E計(jì)算方法如下:
其中,T是電解槽工作溫度,,T0是環(huán)境溫度,,pH?,pO?,,pH?O是反應(yīng)物/生成物的分壓,;Vcon是濃度過(guò)電位,是指電解過(guò)程中由于電解液的濃度差引起的過(guò)電位,,單位為V,;Vact是活化過(guò)電位,指在電化學(xué)反應(yīng)中需要克服的額外能量,,陽(yáng)極活化過(guò)電位主要由氫氧化物離子的生成速率決定,,而陰極活化過(guò)電位主要由氧氣的還原速率決定,單位為V,;Vohm是歐姆過(guò)電位,,是指電極表面的電勢(shì)隨著電流密度的增加而產(chǎn)生的變化值,單位為V,;
濃度過(guò)電位Vcon計(jì)算方法如下:
低電流密度下,,濃度過(guò)電位Vcon可以忽略不計(jì)。ie<10000 Am?²,。
其中,,ie為電流密度,單位為A/m²,;β1是一個(gè)常數(shù),,與溫度有關(guān),,結(jié)合實(shí)際的實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法,需要查閱相關(guān)的文獻(xiàn),,或者對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,,才能獲得;iL是極限電流密度,,取決于電極和電解質(zhì)的性質(zhì),,以及電化學(xué)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)特征,單位為A/m²,;β2是一個(gè)常數(shù),,結(jié)合實(shí)際的實(shí)驗(yàn)條件和實(shí)驗(yàn)方法,需要查閱相關(guān)的文獻(xiàn),,或者對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合,,才能獲得。
活化過(guò)電位Vact計(jì)算方法如下:
其中,,R是氣體常數(shù),,為8.314 J/mol·K?¹;ne是參與反應(yīng)的電子,;F是法拉第常數(shù),,為96485 C/mol;為電流密度,,單位為A/m²,;i0是交流電電流密度,為1.08×10-17e^0.086T,;T為溫度,,單位為K。
歐姆過(guò)電位Vohm計(jì)算方法如下:
dm是膜的厚度,,單位為mm,;
τm是膜的導(dǎo)電性,表示單位長(zhǎng)度(通常是1 m)上的電解質(zhì)對(duì)電流的導(dǎo)電能力,;單位為S/m,;
膜的導(dǎo)電性τm計(jì)算方法如下:
φm是膜濕度,計(jì)算方法如下:
當(dāng)膜完全加濕時(shí),,膜水活度a=1,;T為溫度,單位為K,。
以上內(nèi)容如有錯(cuò)誤,請(qǐng)大家指正,!
Zhang H, Su S, Lin G, et al. Efficiency calculation and configuration design of a PEM electrolyzer system for hydrogen production[J]. International journal of electrochemical science, 2012, 7(4): 4143-4157.