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催化反應(yīng)
古代人們利用酶釀酒,;
中世紀(jì)時(shí)期,煉金術(shù)士利用硝石將硫磺轉(zhuǎn)化為硫酸,;
十三世紀(jì),,人們利用硫酸將乙醇轉(zhuǎn)化為乙醚;
十九世紀(jì),,工業(yè)革命推動(dòng)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,,人們陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了大量的催化現(xiàn)象,催化反應(yīng)普遍存在于自然界中,,遍及化學(xué)反應(yīng)的各個(gè)領(lǐng)域,。
直到1835年,由瑞典化學(xué)家Berzelius在其“三元論”基礎(chǔ)之上提出來(lái)“催化”一詞[1],。
催化反應(yīng)因其所消耗的能量不同而分為熱催化,、光催化和電催化等,光電催化及光熱催化等催化反應(yīng)類型屬于交叉學(xué)科的產(chǎn)物,。
將熱催化和光催化結(jié)合起來(lái)的光熱催化策略在近年來(lái)開始嶄露頭角,,這篇文章我們將一起來(lái)探討熱催化、光催化及光熱催化三者的區(qū)別與聯(lián)系,。
熱催化
熱催化,,也可稱作催化,屬于傳統(tǒng)催化領(lǐng)域,,在與其他催化反應(yīng)交叉時(shí),,為區(qū)別催化反應(yīng)類型和反應(yīng)機(jī)理,會(huì)特別注明為熱催化,。
熱催化主要是通過加熱為催化反應(yīng)體系提供跨越熱力學(xué)能壘的能量,,激發(fā)反應(yīng)物向產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化,催化效率高,。
熱催化反應(yīng)在社會(huì)發(fā)展中起到舉足輕重的作用,,石油加工、化學(xué)工業(yè)和制藥工業(yè)等領(lǐng)域發(fā)展,,均依托于催化技術(shù),。在能源消耗枯竭和環(huán)境問題日益顯著的今天,需要開發(fā)低成本且環(huán)境友好的催化技術(shù),。
光催化
光催化則是利用光生載流子來(lái)催化反應(yīng),,反應(yīng)機(jī)理和路徑與熱催化不同,反應(yīng)條件溫和,,易操作,,與傳統(tǒng)催化發(fā)展三百余年的歷史相比,,光催化是比較年輕的新型催化反應(yīng)類型。
光催化作為一種將豐富的太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的技術(shù)手段,,其歷史可以追溯到1972年,,F(xiàn)ujishima和Honda[2]首次報(bào)道了光照n型半導(dǎo)體TiO2電極會(huì)導(dǎo)致水分解產(chǎn)生氫氣和氧氣,這一現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)激發(fā)了學(xué)術(shù)界對(duì)光催化的研究熱情,,自此光催化技術(shù)成為熱點(diǎn)研究?jī)?nèi)容,。
從長(zhǎng)期來(lái)看,太陽(yáng)能應(yīng)該是可再生能源的主要來(lái)源,,因此光催化技術(shù)近些年得到了迅猛發(fā)展,,也在諸多研究領(lǐng)域中嶄露頭角,如光解水制備H2[3,4],、CO2還原[5,6],、降解廢水或空氣中的污染物[7,8]和人工光合成[9,10]等。
光熱催化
近幾年來(lái),,伴隨著催化研究的逐漸深入和跨領(lǐng)域交叉學(xué)科的興起,,將兩種或多種手段進(jìn)行復(fù)合,如熱催化,、光催化和電催化等有效結(jié)合構(gòu)成的協(xié)同催化手段,,受到越來(lái)越多科研工作者的關(guān)注。其中光熱催化是近些年來(lái)學(xué)者們提出的一種集光催化與熱催化為一體的新型技術(shù),,光熱催化反應(yīng)既可提高催化反應(yīng)的效率,,又能將低密度的太陽(yáng)能轉(zhuǎn)變?yōu)楦呙芏鹊幕瘜W(xué)能。
一般來(lái)說(shuō),,如果一個(gè)反應(yīng)涉及光,、熱和催化轉(zhuǎn)化,則可視為光熱催化,。
光熱催化可分為三大類:
①熱輔助光催化反應(yīng),,主要由光驅(qū)動(dòng),催化劑本身不具備熱催化活性,,熱能有助于進(jìn)一步降低光催化的表觀活性能,;
②光輔助熱催化反應(yīng),熱能是整個(gè)反應(yīng)的主要驅(qū)動(dòng)力,,光輻射主要起到提高局部溫度的作用,,光化學(xué)效應(yīng)可能同時(shí)存在;
③光熱耦合催化,,光熱效應(yīng)釋放的熱量可以促進(jìn)反應(yīng)過程,,光化學(xué)效應(yīng)提升表觀活性,熱化學(xué)和光化學(xué)協(xié)同作用不僅僅是兩種反應(yīng)的簡(jiǎn)單相加,而是超過了光催化和熱催化活性的總和,。
以上部分是筆者根據(jù)參考文獻(xiàn)進(jìn)行翻譯和匯總,,筆者水平有限,,如有錯(cuò)誤,請(qǐng)大家指正,!
[1] Roberts M W. Chiral reactions in heterogeneous catalysis (1975-1999) [J]. Catalysis Letters,2000, 67 (1): 63-65.
[2] Fujishima A, Honda K. Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode [J].Nature, 1972, 238 (5358): 37-38.
[3] Maeda K, Domen K. Photocatalytic water splitting: recent progress and future challenges [J].Journal of Physical Chemistry Letters, 2010, 1 (18): 2655-2661.
[4] Kitano M, Hara M. Heterogeneous photocatalytic cleavage of water [J]. Journal of Materials Chemistry, 2010, 20 (4): 627-641.
[5] Nea?u ?, Maciá-Agulló J A, Garcia H. Solar light photocatalytic CO2 reduction: general considerations and selected bench-mark photocatalysts [J]. International Journal of Molecular Sciences, 2014, 15 (4): 5246-5262.
[6] Maeda K, Kuriki R, Zhang M, etc. The effect of the pore-wall structure of carbon nitride on photocatalytic CO2 reduction under visible light [J]. Journal of Materials Chemistry A, 2014,2 (36): 15146-15151.
[7] Chong M N, Jin B, Chow C W, etc. Recent developments in photocatalytic water treatment technology: a review [J]. Water Research, 2010, 44 (10): 2997-3027.
[8] Ahmed S, Rasul M G, Martens W N, etc. Heterogeneous photocatalytic degradation of phenols in waste water: a review on current status and developments [J].Desalination, 2010,261 (1–2): 3-18.
[9] Morris A J, Meyer G J, Fujita E. Molecular approaches to the photocatalytic reduction of carbon dioxide for solar fuels [J]. Accounts of Chemical Research, 2009, 42(12): 1983-1994.
[10] Roy S C, Varghese O K, Paulose M, etc. Toward solar fuels: photocatalytic conversion of carbon dioxide to hydrocarbons [J]. ACS Nano, 2010, 4 (3): 1259-1278.
[11] Hoch, L.B., Wood, T.E., O, Brien, P.G., Liao, K., Reyes, L.M., Mims, C.A., and Ozin, G.A.(2014). The rational desiqn of a single-component photocatalyst for gas-phase CO2 reduction using both UV and visible light. Adv. Sci. 1,1400013.
[12] Zhang, H., Wang, T., Wang, J., Liu, H., Dao, T.D., Li, M., et al. (2016). Surface-plasmon- enhanced photodriven CO2 reduction catalyzed by metal-organic-framework-derived iron nanoparticles encapsulated by ultrathin carbon lavers. Adv. Mater. 28,3703-3710.
[13] Li, Z., Liu, J., Zhao, Y., Waterhouse, G.I.N., Chen, G., Shi, R., Zhang, X., Liu, X., Wei, Y., Wen, X.-D., et al. (2018). Co-based catalysts derived from lavered-double-hydroxide nanosheets for the photothermal production of light olefins. Adv. Mater. 30,1800527.
[14] Song, C., Liu, X., Xu, M., Masi, D., Wang, Y., Deng, Y., Zhang, M., Qin, X., Feng, K, Yan, J., et al. (2020). Photothermal conversion of CO2 with tunable selectivity using Fe-based catalysts: from oxide to carbide. ACS Catal. 10,10364-10374.
[15] Xu, C.Zhang, Y., Pan, F., Huang, W., Deng, B., Liu, J., Wang, Z., Ni, M., and Cen, K. (2017). Guiding effective nanostructure design for photo-thermochemical CO2 conversion:from DFT calculations to experimental verifications. Nano Energy 41,308-319.