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創(chuàng)見|實干|卓越
與光同程,,做民族儀器企業(yè)
2022-11-28461

影響光化學(xué)合成反應(yīng)的重要因素

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傳統(tǒng)的有機合成步驟受到熱力學(xué)限制往往較為繁瑣,,反應(yīng)過程需要消耗大量能量及有機溶劑,,且產(chǎn)物選擇性不高,生成的副產(chǎn)物對環(huán)境有較高的危害性,。全合成過程中一些具有特殊結(jié)構(gòu)的有機反應(yīng),,如果采用光催化反應(yīng)的方式,能較大縮短反應(yīng)步驟,,降低能耗的同時減少副反應(yīng)的發(fā)生,使得反應(yīng)更加綠色經(jīng)濟,。

近年來,,隨著光催化在有機合成中的快速發(fā)展,光催化有機合成已經(jīng)逐步發(fā)展成光催化領(lǐng)域的一個重要分支,。

目前相關(guān)的研究主要涉及以下一些重要的有機反應(yīng):偶聯(lián)反應(yīng),、聚合反應(yīng)、官能團的氧化反應(yīng),、官能團的還原反應(yīng),、手性分子合成等。

隨著研究的不斷深入,,光催化劑也已經(jīng)不再局限于傳統(tǒng)的半導(dǎo)體光催化劑,,常用的其它光催化劑有釕、銥金屬有機絡(luò)合物,、染料等,。

光催化有機合成之所以得到越來越多的關(guān)注,主要是因為將光催化技術(shù)應(yīng)用于有機合成反應(yīng)有如下優(yōu)點:

  • 利用取之不盡用之不竭的太陽能作為能量來源,,可以節(jié)省傳統(tǒng)能源的浪費以及使用中帶來的污染,;

  • 反應(yīng)條件溫和,能夠在常溫常壓條件下進(jìn)行反應(yīng),,減少了有毒,、腐蝕性試劑的使用,且低溫更利于手性化合物的合成,;

  • 通過對光催化劑進(jìn)行設(shè)計,,可以有效提高目標(biāo)產(chǎn)物的選擇性,減少副產(chǎn)物的生成,,提高原子經(jīng)濟性,。

  • 光催化有機合成的自由基反應(yīng)機理,可以突破傳統(tǒng)有機合成中熱力學(xué)反應(yīng)的限制,使傳統(tǒng)需要多步完成的反應(yīng)簡化為一步反應(yīng),,大幅減少能量,、溶劑、反應(yīng)試劑的消耗以及合成廢料的產(chǎn)生,。

影響光化學(xué)合成反應(yīng)的重要因素有許多,,主要的幾點如下:

1、催化劑的選擇與光的波長

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光催化劑吸收不同波長光子生成的對應(yīng)激發(fā)態(tài)不同,,其氧化還原能量不同,,進(jìn)而發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)也可能存在差異。選擇合適的波長的光源可有效減少副反應(yīng)的發(fā)生,,提高產(chǎn)物選擇性,。

  • 泊菲萊LED光源255~940 nm多波長可選

  • 藍(lán)光吸收區(qū)域λ/nm:450、460,、475,、485、505

  • 綠光吸收區(qū)域λ/nm:520,、525,、535、550,、575

2,、光的強度與光照效率

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當(dāng)光照強度遠(yuǎn)高于光催化劑濃度時,處于激發(fā)態(tài)的光催化劑濃度升高,,激發(fā)態(tài)光催化劑可吸收第二個光子生成更高能量的激發(fā)態(tài)或者高能電子溢出引發(fā)新的反應(yīng),。調(diào)節(jié)合適的光照強度可以調(diào)控反應(yīng)類型。

  • 泊菲萊LED光源光功率100~450 mW/cm2可調(diào),。

3,、反應(yīng)裝置

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傳統(tǒng)釜式反應(yīng)操作方便,但是光穿透效率限制了反應(yīng)速率,,且傳質(zhì)傳熱效率低導(dǎo)致反應(yīng)時長長和選擇性低,。新型流動化學(xué)反應(yīng)可以有效提高光照效率,加快傳質(zhì)傳熱速率,,從而提高產(chǎn)率和選擇性,,且流動反應(yīng)更容易進(jìn)行放大生產(chǎn)。

4,、駐留時間

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駐留時間即流動化學(xué)中反應(yīng)液光照時間,時間太短反應(yīng)不徹底,;時間太長可能引發(fā)副反應(yīng),。合適的駐留時間可以提高原料轉(zhuǎn)化率減少副反應(yīng)發(fā)生。

  • 泊菲萊PLR-SMCR1000多相微通道反應(yīng)系統(tǒng)可提供5 mL、10 mL容積反應(yīng)管和1.5~8.5 mL/min流速控制,,滿足不同駐留時間需求,。

5、流速以及反應(yīng)液混合效率

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流動反應(yīng)可以將反應(yīng)物和催化劑快速混合,,提高混合效率,。而氣-液、液-液Taylor流體可進(jìn)一步促進(jìn)相內(nèi)混合速率,,提高兩相接觸面,,加快反應(yīng)速率。 

  • 泊菲萊多相微通道反應(yīng)系統(tǒng)可引入氣-液,、液-液Taylor流體進(jìn)一步促進(jìn)相內(nèi)混合速率,,尤其適用于氣/液,液/液非均相反應(yīng)體系,。

以上部分是筆者根據(jù)參考文獻(xiàn)進(jìn)行翻譯和匯總,,筆者水平有限,如有錯誤,,請大家指正!

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