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2025-03-13

超聲耦合電催化:加速氣體釋放,提升堿性水分解效率

在全球應對氣候變化、推動能源轉(zhuǎn)型的背景下,清潔能源的開發(fā)尤為緊迫。氫氣作為零碳能源載體,廣泛應用于氫燃料電池汽車和儲能系統(tǒng)。然而,目前僅有5%的氫氣通過綠色電解工藝制取,超過 90% 的氫氣依賴天然氣/沼氣重整,這一過程帶來了大量的二氧化碳排放,嚴重阻礙了能源的綠色轉(zhuǎn)型進程。

電催化水分解技術(shù)為綠色制氫提供了可能,通過析氫反應(HER)和析氧反應(OER)將水轉(zhuǎn)化為氫氣和氧氣。但實際應用中,氣泡粘附催化劑表面會遮擋活性位點、增加電阻,顯著降低電解效率,成為大規(guī)模制氫的關(guān)鍵瓶頸。

面對這一困境,研究人員積極探索各種解決方案。近年來,應用外部場輔助電解成為研究熱點,如磁場、微波、表面等離子體激發(fā)和電場極化等。這些外部場雖在一定程度上改善了電催化性能,但都無法有效解決氣泡相關(guān)的難題。

近日,丹麥奧胡斯大學魏宗蘇老師帶領(lǐng)研究團隊在《Applied Catalysis B: Environment and Energy》上發(fā)表了一項重要研究成果,他們發(fā)現(xiàn)超聲技術(shù)在堿性水分解制氫中展現(xiàn)出巨大的潛力,為解決上述問題提供了新的思路和方法 。

該研究聚焦于超聲對鎳基催化劑在堿性水分解反應中的影響。作者提出的策略核心在于利用超聲的物理和化學效應,加速氣泡從催化劑表面的釋放,同時促進催化劑表面的活性位點再生,從而提升整體的電催化性能。

在研究超聲對氣泡行為的影響時,作者發(fā)現(xiàn)超聲就像一個高效的 “氣泡清除器”。在析氧反應(OER)中,無超聲時,氧氣微氣泡在電極表面逐漸長大,停留時間長,直徑可達90 μm,嚴重影響了反應的進行。而當施加超聲后,氣泡迅速釋放,直徑減小到58 μm,活性位點得以大量暴露。析氫反應(HER)中的氫氣氣泡也有類似的表現(xiàn),在超聲作用下,其停留時間大幅縮短,傳輸更加順暢。通過對氣泡直徑和停留時間的量化分析,充分證明了超聲在促進氣泡脫離方面的顯著效果。

圖1 示意圖展示了在(a, d)無超聲、(b, e)超聲輻照下析氧反應和析氫反應的半電池構(gòu)型反應,以及(c, f)鎳箔電極上氣泡直徑隨時間的演變情況(插圖顯示電極與氣泡粘附的接觸角)

泊菲萊超聲耦合電/光電解槽能很好地適用于上述研究成果的應用場景,是行業(yè)內(nèi)首款將壓電場與電/光電催化深度融合的反應設備,為清潔能源、環(huán)境治理和綠色化學等領(lǐng)域提供了新的解決方案。

超聲耦合電/光電解槽配備120 W換能器(單側(cè)60 W),超聲功率精準可調(diào),超聲頻率40 kHz(頻率可定制),能顯著提升催化反應的效率和選擇性。該電解槽可實時顯示反應溫度,便于研究者精準監(jiān)控反應條件。歡迎撥打電話400-1161-365了解關(guān)于這款產(chǎn)品的更多信息。

在上述研究基礎上,作者進一步通過循環(huán)伏安法(CV)和線性掃描伏安法(LSV)等電化學測試手段探究了超聲對電催化水分解性能的影響。

以鎳箔催化劑的OER反應為例,在無超聲條件下,經(jīng)過100次循環(huán)后,1.80 V時的電流密度有輕微下降。而在超聲輔助下,OER 的電催化活性明顯增強,電流密度大幅提升,100次循環(huán)后的最大電流密度比無超聲時提高了約1.43 倍 。HER 反應同樣如此,無超聲時 HER 性能在電位循環(huán)過程中逐漸衰減,而超聲HER的活性則顯著提高。

圖2 鎳箔催化劑的析氧反應循環(huán)伏安曲線變化:(a)無超聲條件;(b)在脈沖超聲(866 kHz,125 W,50%振幅)條件,(c)OER 線性掃描伏安曲線。鎳箔催化劑的析氫反應CV 曲線變化:(d)無超聲條件;(e)超聲條件。(f)HER 線性掃描伏安曲線。(g)OER 和(h)HER 的塔菲爾斜率圖。(i)超聲條件下,電催化活性隨超聲功率增加的變化情況。

除物理層面外,超聲空化會在局部產(chǎn)生高溫高壓的極端環(huán)境,促使水分子分解產(chǎn)生羥基自由基(?OH)和氫自由基(?H) 。作者通過電子順磁共振(EPR)分析成功證實了羥基自由基的存在。這些自由基作為活潑的化學物種,能夠參與到電催化反應中,對反應起到促進作用。

圖3 (a) 超聲誘導化學效應的示意圖。(b) 在超聲輻照和未超聲輻照下,DMPO-OH 的電子順磁共振(EPR)光譜。(c) 在電流密度為10 mA/cm²時的氧氣產(chǎn)量。(d) 在1 M KOH中,無自由基清除劑和含有1%對苯醌時,析氧反應電位增強的直方圖。(e) 在電流密度為10 mA/cm²時的氣體產(chǎn)量。(f) 在1 M KOH中,無自由基清除劑和含有1%異丙醇(IPA)時,析氫反應電位增強的直方圖。(g) 化學效應對析氧反應和析氫反應貢獻的示意圖。

由于超聲的作用機制具有一定的普遍性,因此該技術(shù)不僅適用于鎳基催化劑,未來有望拓展到更多類型的催化劑體系中。研究人員通過對不同催化劑的初步探索,發(fā)現(xiàn)超聲在其他催化劑上也能產(chǎn)生類似的促進氣泡釋放和提升催化活性的效果。

這一研究成果為電催化領(lǐng)域開辟了新的方向,未來超聲技術(shù)有望廣泛應用于其他電催化反應中,如二氧化碳還原、氮還原等,推動這些領(lǐng)域的快速發(fā)展。