在全球應(yīng)對(duì)氣候變化,、推動(dòng)能源轉(zhuǎn)型的背景下,清潔能源的開發(fā)尤為緊迫,。氫氣作為零碳能源載體,廣泛應(yīng)用于氫燃料電池汽車和儲(chǔ)能系統(tǒng),。然而,,目前僅有5%的氫氣通過綠色電解工藝制取,超過 90% 的氫氣依賴天然氣/沼氣重整,,這一過程帶來了大量的二氧化碳排放,,嚴(yán)重阻礙了能源的綠色轉(zhuǎn)型進(jìn)程。
電催化水分解技術(shù)為綠色制氫提供了可能,,通過析氫反應(yīng)(HER)和析氧反應(yīng)(OER)將水轉(zhuǎn)化為氫氣和氧氣,。但實(shí)際應(yīng)用中,氣泡粘附催化劑表面會(huì)遮擋活性位點(diǎn),、增加電阻,,顯著降低電解效率,,成為大規(guī)模制氫的關(guān)鍵瓶頸。
面對(duì)這一困境,,研究人員積極探索各種解決方案,。近年來,應(yīng)用外部場(chǎng)輔助電解成為研究熱點(diǎn),,如磁場(chǎng),、微波、表面等離子體激發(fā)和電場(chǎng)極化等,。這些外部場(chǎng)雖在一定程度上改善了電催化性能,,但都無法有效解決氣泡相關(guān)的難題。
近日,,丹麥奧胡斯大學(xué)魏宗蘇老師帶領(lǐng)研究團(tuán)隊(duì)在《Applied Catalysis B: Environment and Energy》上發(fā)表了一項(xiàng)重要研究成果,,他們發(fā)現(xiàn)超聲技術(shù)在堿性水分解制氫中展現(xiàn)出巨大的潛力,為解決上述問題提供了新的思路和方法 ,。
該研究聚焦于超聲對(duì)鎳基催化劑在堿性水分解反應(yīng)中的影響,。作者提出的策略核心在于利用超聲的物理和化學(xué)效應(yīng),加速氣泡從催化劑表面的釋放,,同時(shí)促進(jìn)催化劑表面的活性位點(diǎn)再生,,從而提升整體的電催化性能。
在研究超聲對(duì)氣泡行為的影響時(shí),,作者發(fā)現(xiàn)超聲就像一個(gè)高效的 “氣泡清除器”,。在析氧反應(yīng)(OER)中,無超聲時(shí),,氧氣微氣泡在電極表面逐漸長大,,停留時(shí)間長,直徑可達(dá)90 μm,,嚴(yán)重影響了反應(yīng)的進(jìn)行,。而當(dāng)施加超聲后,氣泡迅速釋放,,直徑減小到58 μm,,活性位點(diǎn)得以大量暴露。析氫反應(yīng)(HER)中的氫氣氣泡也有類似的表現(xiàn),,在超聲作用下,,其停留時(shí)間大幅縮短,傳輸更加順暢,。通過對(duì)氣泡直徑和停留時(shí)間的量化分析,,充分證明了超聲在促進(jìn)氣泡脫離方面的顯著效果。
圖1 示意圖展示了在(a, d)無超聲、(b, e)超聲輻照下析氧反應(yīng)和析氫反應(yīng)的半電池構(gòu)型反應(yīng),,以及(c, f)鎳箔電極上氣泡直徑隨時(shí)間的演變情況(插圖顯示電極與氣泡粘附的接觸角)
泊菲萊超聲耦合電/光電解槽能很好地適用于上述研究成果的應(yīng)用場(chǎng)景,,是行業(yè)內(nèi)首款將壓電場(chǎng)與電/光電催化深度融合的反應(yīng)設(shè)備,為清潔能源,、環(huán)境治理和綠色化學(xué)等領(lǐng)域提供了新的解決方案,。
超聲耦合電/光電解槽配備120 W換能器(單側(cè)60 W),超聲功率精準(zhǔn)可調(diào),,超聲頻率40 kHz(頻率可定制),,能顯著提升催化反應(yīng)的效率和選擇性。該電解槽可實(shí)時(shí)顯示反應(yīng)溫度,,便于研究者精準(zhǔn)監(jiān)控反應(yīng)條件,。歡迎撥打電話400-1161-365了解關(guān)于這款產(chǎn)品的更多信息。
在上述研究基礎(chǔ)上,,作者進(jìn)一步通過循環(huán)伏安法(CV)和線性掃描伏安法(LSV)等電化學(xué)測(cè)試手段探究了超聲對(duì)電催化水分解性能的影響,。
以鎳箔催化劑的OER反應(yīng)為例,在無超聲條件下,,經(jīng)過100次循環(huán)后,,1.80 V時(shí)的電流密度有輕微下降。而在超聲輔助下,,OER 的電催化活性明顯增強(qiáng),電流密度大幅提升,,100次循環(huán)后的最大電流密度比無超聲時(shí)提高了約1.43 倍 ,。HER 反應(yīng)同樣如此,無超聲時(shí) HER 性能在電位循環(huán)過程中逐漸衰減,,而超聲HER的活性則顯著提高,。
圖2 鎳箔催化劑的析氧反應(yīng)循環(huán)伏安曲線變化:(a)無超聲條件;(b)在脈沖超聲(866 kHz,,125 W,,50%振幅)條件,(c)OER 線性掃描伏安曲線,。鎳箔催化劑的析氫反應(yīng)CV 曲線變化:(d)無超聲條件,;(e)超聲條件。(f)HER 線性掃描伏安曲線,。(g)OER 和(h)HER 的塔菲爾斜率圖,。(i)超聲條件下,電催化活性隨超聲功率增加的變化情況,。
除物理層面外,,超聲空化會(huì)在局部產(chǎn)生高溫高壓的極端環(huán)境,促使水分子分解產(chǎn)生羥基自由基(?OH)和氫自由基(?H) 。作者通過電子順磁共振(EPR)分析成功證實(shí)了羥基自由基的存在,。這些自由基作為活潑的化學(xué)物種,,能夠參與到電催化反應(yīng)中,對(duì)反應(yīng)起到促進(jìn)作用,。
圖3 (a) 超聲誘導(dǎo)化學(xué)效應(yīng)的示意圖,。(b) 在超聲輻照和未超聲輻照下,DMPO-OH 的電子順磁共振(EPR)光譜,。(c) 在電流密度為10 mA/cm²時(shí)的氧氣產(chǎn)量,。(d) 在1 M KOH中,無自由基清除劑和含有1%對(duì)苯醌時(shí),,析氧反應(yīng)電位增強(qiáng)的直方圖,。(e) 在電流密度為10 mA/cm²時(shí)的氣體產(chǎn)量。(f) 在1 M KOH中,,無自由基清除劑和含有1%異丙醇(IPA)時(shí),,析氫反應(yīng)電位增強(qiáng)的直方圖。(g) 化學(xué)效應(yīng)對(duì)析氧反應(yīng)和析氫反應(yīng)貢獻(xiàn)的示意圖,。
由于超聲的作用機(jī)制具有一定的普遍性,,因此該技術(shù)不僅適用于鎳基催化劑,未來有望拓展到更多類型的催化劑體系中,。研究人員通過對(duì)不同催化劑的初步探索,,發(fā)現(xiàn)超聲在其他催化劑上也能產(chǎn)生類似的促進(jìn)氣泡釋放和提升催化活性的效果。
這一研究成果為電催化領(lǐng)域開辟了新的方向,,未來超聲技術(shù)有望廣泛應(yīng)用于其他電催化反應(yīng)中,,如二氧化碳還原、氮還原等,,推動(dòng)這些領(lǐng)域的快速發(fā)展,。