光催化CO?還原反應根據(jù)反應體系相態(tài)不同，通常分為氣相和液相兩種。
液相光催化CO?還原反應是將固體光催化劑均勻分散在溶液中，并在磁力攪拌器的作用下進行攪拌，放置光催化劑的沉淀并提高分散性，形成懸濁液。但受溶液對CO?的溶解度有限且溶液的pH值對溶解度的影響也較大，使液相光催化CO?還原反應的發(fā)展受到限制。
氣相光催化CO?還原反應是將光催化劑放置在反應器內的平臺上，CO?氣體可以充滿整個反應器及反應系統(tǒng)內部，在氣相中CO?氣體的擴散系數(shù)比在溶液中高四個數(shù)量級，這樣可以使CO?氣體參加光催化反應，同時也可以使氣體產物更容易脫附解吸。而且相比于液相光催化CO?還原反應，氣相光催化CO?還原反應中可以避免光催化劑分離的成本，更易于進行工業(yè)轉化。
詳細內容可查看《光催化CO?還原中反應相態(tài)對轉化率的影響》。
1. 高效循環(huán)：磁驅柱塞泵保證在寬氣壓范圍下氣體混勻時間<10 min，避免濃度梯度影響，確保產物檢測的準確性；
2. 反應傳質效率高：氣固相反應器采用氣體“穿透”式方案，使CO2與催化劑充分接觸，提高傳質效率，促進光催化CO2還原反應；
3. 全自動在線分析：有效避免人為操作誤差，同時解放人力，讓反應時長更精準；
4. 光強穩(wěn)定：有效避免因光強自然衰減帶來的實驗誤差。
Labsolar-6A全玻璃自動在線微量氣體分析系統(tǒng)，是一套集樣品前處理單元、反應單元、氣體循環(huán)單元、自動取、進樣單元于一體的反應系統(tǒng)。
1. 全穿透式反應器，提高氣固相傳質效率
目前光催化CO2還原反應中的氣相反應主要分為兩種方式，一種是將光催化劑涂覆于基材上，形成薄膜，具有一定濕度的CO2從薄膜上層流過，稱之為薄膜氣-固相反應模式，如圖1（a）所示；另一種是一定濕度的CO2直接從光催化劑床層穿過，稱之為固定床式氣-固相反應模式，如圖1（b）所示。
薄膜氣-固相反應模式主要依賴于CO2的被動擴散，但隨著反應器厚度的增加，CO2與光催化劑的碰撞幾率逐漸減少，反應傳質效率受限。
有別于被動式擴散，固定床式氣-固相反應模式采用氣體“穿透”式反應器，結合Labsolar-6A全玻璃自動在線微量氣體分析系統(tǒng)中的磁驅柱塞泵，使CO2氣體與光催化劑充分接觸，提高傳質效率，從而提升反應轉化率，實驗時僅需向反應系統(tǒng)中通入一定濕度的CO2即可進行反應。
2. 低吸附高循環(huán)效率玻璃系統(tǒng)，保證進樣的重復性與線性。
有別于光解水的負壓體系，光催化CO2還原實驗一般在常壓或微負壓條件下進行，原料氣體濃度高；而且CO2為重組分氣體，單純的依靠氣體的自由擴散無法快實現(xiàn)氣體的混合，因此氣體的循環(huán)對于光催化CO2還原實驗的測試準確性顯得尤為重要。Labsolar-6A全玻璃自動在線微量氣體分析系統(tǒng)采用密閉循環(huán)管路體系，CO2、CO、CH4、H2、O2、C2H4等在磁驅柱塞泵的驅動下，始終處于單向流動狀態(tài)。磁驅柱塞泵兼容較寬的氣壓范圍的氣體循環(huán)，氣體循環(huán)動力強勁，氣體流動速度快。系統(tǒng)循環(huán)管路部分體積小，可實現(xiàn)CO2、CO、CH4、H2、O2、C2H4等氣體的快速混合，避免濃度梯度對實驗結果造成的誤差。
Labsolar-6A全玻璃自動在線微量氣體分析系統(tǒng)主體材質為高硼硅玻璃，具有高化學惰性、低氣阻等優(yōu)點；在進行光催化CO2還原實驗時，不產生任何氣體吸附，真實反映催化劑本征活性。
3. 精心設計密封結構
4. 全自動取樣進樣系統(tǒng)，解放人力，提高實驗效率
Labsolar-6A全玻璃自動在線微量氣體分析系統(tǒng)為全自動在線分析系統(tǒng)，操作簡單，節(jié)省時間。所有參數(shù)設置均可在系統(tǒng)內置的4.5寸TFF彩色觸摸屏上完成。彩色觸摸屏可實時顯示系統(tǒng)內部反應壓力、環(huán)境溫度等參數(shù)。儀器內置實驗方法用于控制玻璃閥動作、氣相色譜儀及真空泵啟停。
Labsolar-6A全玻璃自動在線微量氣體分析系統(tǒng)的自動取、進樣單元，通過軟件程序控制機械臂旋轉玻璃閥，實現(xiàn)全自動取樣、進樣功能。“一鍵式”觸發(fā)，擯棄繁瑣操作，節(jié)約科研時間；全自動在線取樣、進樣，杜絕人為誤差；配合Microsolar 300 氙燈光源使用，可實現(xiàn)長周期無人干預，特別適用于光催化CO2還原長周期實驗。
5. 溫控結構
Labsolar-6A全玻璃自動在線微量氣體分析系統(tǒng)采用蛇形冷凝管，減少光催化CO2實驗過程中產生的水氣、乙腈、三乙醇胺等低沸點組分進入循環(huán)管路，保護氣相色譜儀。可選配冷阱，進一步分離低沸點組分，延長真空泵使用壽命。
6. 防護罩
全玻璃自動在線微量氣體分析系統(tǒng)具有金屬防護箱體，對輻射可能的氣體泄漏有一定防護作用。可選配光防護罩，有效放置光污染。
| 氣體循環(huán)參數(shù) | |
| 氣體混勻時間 | H?、O?、CH?、CO 混勻時間 <10 min |
| 標準曲線線性 | H? 含量為 100 μL ~ 10 mL 范圍時，R²>0.9995 |
| 重復性 | 同一濃度連續(xù)四次進樣，RSD<3% |
| 無源磁驅柱塞泵 | 排氣量 6 mL/ 次，負壓至常壓均能提供優(yōu)異的循環(huán)驅動力 |
| 管路中無電線接入，無氫爆風險，不產生電解水析氫干擾 | |
| 具有單向閥結構，可實現(xiàn)所有管路的單向循環(huán) | |
| 取樣方式 | 定量環(huán)位于多通玻璃取樣閥，非色譜取樣 |
| 循環(huán)管路 | 最窄管路為內徑為 3 mm，非小口徑色譜管路，氣體阻力小 |
| 外觀結構參數(shù) | |
| 反應器 | 可適配光催化、光電催化、光熱催化反應器 |
| 可根據(jù)實際實驗需求定制 | |
| 整機尺寸 /mm | 490(L) × 520(W) × 740(H) |
| 金屬防護箱體 | 對輻射可能的氣體泄漏有一定防護作用 |
| 光防護罩 | 便攜式光防護罩，可有效防止光污染 |
| 系統(tǒng)管路參數(shù) | ||||
| 絕壓真空度 | ≤1.5 kPa | 使用壓力范圍 | 0 kPa ~ 常壓 | |
| 閥門數(shù)量 | 7 | 管路體積 | 65 mL，系統(tǒng)富集能力強 | |
| 管路材質 | 高硼硅玻璃，高化學惰性，無吸附 | |||
| 閥門工藝 | 高硼硅玻璃材質，閥塞與閥套采用對磨精磨工藝 | |||
| 真空脂 | 進口道康寧真空脂，耐化學品的侵蝕，低蒸汽壓力，低揮發(fā)性，工作溫度：-40 ~ 200℃ | |||
| 定量環(huán) | 0.6 mL、2 mL 可選，系統(tǒng)靈敏度可調 | |||
| 儲氣瓶 | 150 mL，適用系統(tǒng)擴容和反應氣如 CO? 的存儲 | |||
| 管路控溫 | 循環(huán)管路及進樣管路均可進行控溫，最高可控 200℃ | |||
| 10 段程序控溫，控溫精度 ±0.1℃ | ||||
| 冷凝管 | 球形 | 冷凝充分，避免水蒸氣進入氣相色譜儀和真空泵 | ||
| 蛇形 | ||||
| 冷阱（選配） | 分離低沸點組分，延長真空泵使用壽命，提高系統(tǒng)真空度 | |||
| 控制單元參數(shù) | ||||
| 軟件模塊 | 32 位控制軟件和 4.5 寸 TFF 彩色觸摸屏 , 實時顯示系統(tǒng)內部反應壓力、環(huán)境溫度等參數(shù) | |||
| 內置儀器方法用于控制玻璃閥動作、氣相色譜儀及真空泵啟停，操作簡單 | ||||
| 自動控制模式下，可實時顯示閥門位置，具有安全防護預警功能 傳感器自動提示更換真空脂 |
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| 具有二級加密調試程序，用于設備調試、內部方法設定及資深用戶靈活使用 | ||||
| 自動取樣閥 | 高硼硅玻璃材質，內置定量環(huán) | |||
| 多通復合取樣閥，減少系統(tǒng)循環(huán)體積 | ||||
| 支持手動、自動、半自動操作模式 | ||||
| 真空泵 | 抽氣速率：6 L/s | |||
| 系統(tǒng)控制軟件自動控制啟停，間歇式工作，噪音小 | ||||
| 含單向電磁閥，可防止泵油倒吸 | ||||
| 檢測參數(shù) | |
| 檢測范圍 | H?、O?、CH?、CO 等多種微量氣體 |
| 檢出限 /μmol | H?：0.05；O?：0.1；CH?/CO：0.0005 |
| 氣相CO?還原反應系統(tǒng)及相關配套設備 | 主要作用 |
| Labsolar-6A全玻璃自動在線微量氣體分析系統(tǒng) | 反應單元、全自動取、進樣單元 |
| 氣相色譜儀 | 對反應產生的CO、CH?、H?、O?、C2H?、CH?OH等進行定性、定量分析 |
| 離子色譜儀/高效液相色譜儀 | 對反應產生的HCOOH進行定性、定量分析 |
| 低溫恒溫槽 | 控制反應溶液溫度 |
*Labsolar-6A全玻璃自動在線微量氣體分析系統(tǒng)可與大多數(shù)型號的氣相色譜儀聯(lián)用，聯(lián)用檢出限分別為H2~0.05 μmol，O2~0.1 μmol，CH4~0.0005 μmol，CO~0.0005 μmol，可以滿足不同產量催化劑的活性評價。擁有成熟的色譜配置方案，可對氣相光催化CO2還原反應的主要氣相產物及部分液相產物“一站式”定性、定量分析。
| 單位 | 發(fā)表期刊 | 參考文獻 |
| 昆明理工大學 | Advanced Energy Materials | [1] |
| 湖南大學 | Catalysis Science Technology | [2] |
| 浙江師范大學 | Angewandte Chemie International Edition | [3] |
| 三峽大學 | ACS Catalysis | [4] |
| 南京航空航天大學 | Chemical Engineering Journal | [5] |
